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(2)溶剂的选择应注意的问题
a. 考虑单体在所选择的溶剂中的溶解性
b. 溶剂的活性
c. 溶剂对聚合物溶解性能和对凝胶效应的影响
d. 溶液聚合选择溶剂时应考虑溶剂的Cs值
e. 溶剂的毒性、安全性和生产成本
(1)引发剂
A. 根据溶液聚合所用溶剂、反应条件和引发剂半衰期选择引发剂。b. 偶氮化合物引发剂的分解不受溶剂的影响,应用较广泛。过氧化物的分解速度受极性溶剂的影响,而且分解产生的氧化物,可能进一步参加反应生成交联结构,因而可能产生凝胶。c. 引发剂的用量通常为单体量0.01—2%。2)操作方式:半连续操作,便于控制聚合反应温度和速度
3)反应器:釜式反应器
4)聚合过程:先加溶剂于反应釜中加热至反应温度,再将溶有引发剂的单体按一定速度连续加入反应釜中。
3.5 乳液聚合生产工艺
乳液聚合是单体和水在乳化剂作用下形成的乳状液中进行聚合反应的一种聚合物生产方法。反应体系主要由单体、水、乳化剂、引发剂和其它助剂所组成。
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乳液聚合生产的合成树脂有:聚氯乙烯及其共聚物、聚醋酸乙烯及其共聚物、聚丙烯酸酯类共聚物等。乳液聚合生产的合成橡胶:丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶等。
表面活性剂和乳化剂
HLB值:亲水亲油平衡值 (Hydrophile-Lipophile Balance)值用来衡量乳化剂分子中亲水部分和亲油部分对其性质所做贡献大小的物理量。HLB值越大表明亲水性越大;反之亲油性越大。
表面活性剂分子形成胶束时的最低浓度称“临界胶束浓度”(CMC)
乳化剂:使不溶于水的液滴与水形成稳定分散体系-乳化液的物质
破乳——使乳液中的胶乳微粒聚集凝结成团粒而沉降析出
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乳液聚合的组分:单体、乳化剂、反应介质、引发剂、分子量调节剂、电解质、终止剂等。合成橡胶中还要加入防老剂、填充油等。(4)引发剂:乳液聚合过程一般使用水溶性引发剂
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1.简述四种自由基聚合生产工艺的定义以及它们的特点和优缺点。 (教材P37-38、P48、P51、P56、P60) 2.举例说明自由基聚合引发剂的分类,在高聚物生产中如何选择合适的引发剂。(教材P38-41、P44-45) 3.在聚合生产工艺中如何控制产品的分子量,举例说明常用的分子量调节剂。(教材P46-47) 4. 自由基本体聚合生产用到的聚合反应器的类型和特点。 (教材P49-50)5.自由基悬浮聚合生产中的分散剂种类并举例,以及它们的作用机理。 (教材P53-54)6.简述自由基悬浮聚合生产工艺。 (教材P55-56)7.自由基溶液聚合生产中溶剂对聚合反应的影响。(教材P57-58)
8. 自由基乳液聚合中乳化剂的分类并举例说明,并简述不同乳化剂的稳定性作用原理。 (教材P62-66)9.自由基乳液聚合生产中常用的破乳方法有哪些。 (教材P67)
10.简述自由基乳液聚合生产工艺。 (教材P72、74、75、78、79)
第四章
定义:单体在阳离子或阴离子作用下,活化为带正电荷或带负电荷的活性离子,再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应,统称为离子型聚合反应(ionic polymerization)。2) 阳离子聚合单体与引发剂或催化剂
●单体:具有强推电子取代基的烯烃类单体和共轭效应的单体。工业生产主要单体有:异丁烯、乙烯、环醚、甲醛、异戊二烯等。●引发剂或催化剂:共性:阳离子聚合所用的催化剂为“亲电试剂”。作用:提供氢质子或碳阳离子与单体作用完成链引发过程。链转移与终止:可以向单体或溶剂进行链转移