2.2 不同产地艾叶黄酮类化合物的主要成分分析
通过总黄酮含量差异并不足以区分不同产地艾叶，需要进一步对艾叶中黄酮类化合物的主要成分进行含量测定，用以作为艾叶黄酮类化合物的检测依据。按照产地将总黄酮中的棕矢车菊素和异泽兰黄素2个主要代表性成分进行归纳整理[20,51,53-57]，对不同产地艾叶进行评价，见图11、12。同一产地有多篇文献报道的，将结果计算平均值与方差同时显示，每个柱体上方的数字为该产地报道的样本数量。
由图11可知，从样本量来看，湖北蕲春居于首位，其次是湖北其他地区和河南；云南、湖南、广东和四川的样本最少。从平均值来看，棕矢车菊素质量分数平均值大于0.1%的产地只有湖北蕲春；棕矢车菊素质量分数平均值小于0.05%的产地有广东、浙江和四川，其他产地棕矢车菊素质量分数平均值在0.05%～0.1%。
由图12可知，不同产地艾叶中异泽兰黄素质量分数从样本量来看，与棕矢车菊素趋势一样，湖北蕲春依然居于首位，其次是湖北其他地区和河南；云南、湖南、广东和四川的样本最少，都只有1个。从平均值来看，每个产地异泽兰黄素质量分数平均值均大于0.1%；质量分数平均值最高的3个产地湖北蕲春、云南和浙江，分别为0.29%、0.21%、0.18%；质量分数平均值最低的3个产地为四川、山东和湖北其他地区，分别为0.12%、0.11%、0.10%，其他产地异泽兰黄素质量分数平均值为0.12%～0.18%。
结果表明，不同产地的棕矢车菊素和异泽兰黄素的含量存在差异，湖北艾叶中的2个成分均值高于其他产地，进一步验证了蕲艾的品质优良，体现出蕲艾作为道地药材的特性。
3 微量元素及重金属
3.1 不同产地艾叶微量元素含量
目前艾叶中微量元素和重金属的检测方法有很多种[58]，包括原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、原子荧光光谱法等。常用的方法是电感耦合等离子体质谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。
艾叶中含有大量的无机物质和微量营养元素，按照产地将艾叶微量元素的含量进行汇总[22,59-63]，见图13，同一产地有多篇文献报道的，将结果计算平均值与方差同时显示，每个柱体上方的数字为该产地报道的样本数量。
Na元素中，从样本量来看，河南居于首位；其次是湖北蕲春、河北和江西；其余产地样本均只有一个。从平均值来看，质量分数平均值最高的产地是河北，为99.75 mg/kg；其次是浙江、湖北蕲春、河南，分别为53.77、37.47、23.95 mg/kg；其他产地Na元素质量分数平均值在0.5 mg/kg以下。
Mn元素中，从样本量来看，辽宁和河南居于首位；其次是湖北蕲春、河北和江西；其余产地样本均只有1个。从平均值来看，质量分数平均值最高的产地是四川，为330 mg/kg；其次是浙江、湖北蕲春、辽宁、河南和河北，分别为240、199.87、156.02、85.02、80.27 mg/kg；其余产地平均值在5 mg/kg以下。
Zn元素中，从样本量来看，辽宁和河南居于首位；其次是湖北蕲春、河北和江西；其余产地样本均只有1个。从平均值来看，质量分数平均值最高的产地是四川，为156 mg/kg；其次是浙江，为130.16 mg/kg；平均值在20～50 mg/kg的产地有湖北蕲春、辽宁、河北和河南，分别为37.08、35.39、31.14、20.87 mg/kg；其余产地平均值在1 mg/kg以下。
Ba元素中，从样本量来看，河南居于首位；其次是湖北蕲春和河北；其余产地样本均只有1个。从平均值来看，质量分数平均值最高的产地是浙江，为39.87 mg/kg；其次是湖北蕲春、河北和河南，分别为24.82、18.90、10.21 mg/kg；其余产地平均值在1 mg/kg以下。
Al元素中，从样本量来看，辽宁和河南居于首位；其次是湖北蕲春和浙江；其余产地样本均只有1个。从平均值来看，质量分数平均值较高的产地是河北和辽宁，分别为2 124.36、1 888.70 mg/kg；其次是浙江、湖北蕲春和河南，分别为969、881.09、637.87 mg/kg；其余产地平均值在10 mg/kg以下。
K元素中，从样本量来看，河南居于首位；其次是湖北蕲春和河北；其余产地样本均只有1个。从平均值来看，质量分数平均值最高的产地是浙江，分别为29 749 mg/kg；其次是河北、湖北蕲春和河南，分别为19 822.85、17 372.55、11 224.42 mg/kg；其余产地平均值在250～400 mg/kg。
Ca元素中，从样本量来看，辽宁和河南居于首位；其次是湖北蕲春、河北和江西；其余产地样本均只有1个。从平均值来看，质量分数平均值较高的产地是辽宁、江西和浙江，分别为9701.42、9097.1、896 1 mg/kg；其次是河北、湖北蕲春、河南和四川，分别为6 272.8、5 266.3、3 555.87、1130 mg/kg；其余产地平均值在80～150 mg/kg。
Mg元素中，从样本量来看，辽宁和河南居于首位；其次是湖北蕲春、河北和江西；其余产地样本均只有1个。从平均值来看，质量分数平均值最高的产地是四川，为2950 mg/kg；其次是辽宁和浙江，分别为2 790.99、2 067 mg/kg；平均值在1000～2000 mg/kg的产地有湖北蕲春、河北和河南，分别为1 928.79、1 550.06、1 280.31 mg/kg；其他产地Mn元素质量分数平均值在15 mg/kg以下。
Fe元素中，从样本量来看，辽宁和河南居于首位；其次是湖北蕲春、河北和江西；其余产地样本均只有1个。从平均值来看，质量分数平均值最高的产地是四川，为2430 mg/kg；平均值在400～1000 mg/kg的产地有河北、湖北蕲春、辽宁、河南和浙江；其他产地Fe元素平均值在20 mg/kg以下。
微量元素是人体内所必须的，而药材中的微量元素其存在方式是以络合物的形式，这些元素在人体代谢和健康中都发挥重要的作用，也是中药在治疗疾病时的重要物质基础。从汇总结果来看，艾叶中K和Ca是微量元素中含量最高的2个元素，其次是Mg、Fe、Al。
3.2 不同产地艾叶重金属含量的分析
对艾叶重金属含量进行汇总[50,59-60,62]，见图14。同一产地有多篇文献报道的，将结果计算平均值与方差同时显示，每个柱体上方的数字为该产地报道的样本数量。
重金属在《中国药典》2020年版中明确限度检查，限定Pb≤5 mg/kg、Cd≤1 mg/kg、As≤2 mg/kg、Hg≤0.2 mg/kg、Cu≤20 mg/kg。艾叶的重金属含量与之比较，从平均值来看，Pb含量超过标准的产地是辽宁，质量分数为7.07 mg/kg；Cd含量超过标准的产地是湖南，质量分数为1.4 mg/kg；As和Hg含量全部达标；Cu含量超过标准的产地有辽宁、云南、浙江和广东，质量分数分别为120.59、25.3、23.53、21.7 mg/kg。从单个样本来看，Pb含量超过范围的4个样本均来自于辽宁，质量分数分别为14.97、13.27、7.96、5.21 mg/kg；Cd含量超过范围的2个样本均来自于湖南和安徽，质量分数分别为1.4、1.01 mg/kg；As和Hg含量均达标；Cu含量超过范围的样本有13个，其中6个样本来自于辽宁，质量分数分别为328.2、272.6、148、52.8、22.06、20.32 mg/kg，2个样本来自河南，质量分数分别为44.10、39.74 mg/kg，其余4个样本分别来自河北、湖北蕲春、浙江和云南，质量分数分别为42.68、41.55、37.99、25.3 mg/kg。
通过数据分析得出，陕西、江西、黑龙江和北京的重金属含量很低，表明该产地的艾叶没有被污染，具有明显的产地优势，而有的产地艾叶已严重受到污染，可能与采集年份和具体产区等因素有关，应尽快完善有关艾叶的检查项目，增加对重金属含量的检测力度，重视其含量超标的问题，杜绝污染严重的艾叶进入市场流通，对人类生命健康造成危害。
4 苯丙素类
关于艾叶中苯丙素类化合物目前的研究较少，苯丙素类化合物在艾叶中的含量仅次于挥发油类和黄酮类[64]。兰晓燕等[2]研究表明已经确定结构的这类化合物有28个，分别为苯丙酸类（咖啡酸、反式邻香豆酸）、苯丙酸酯类（咖啡酸甲酯、咖啡酸十八烷酯）、香豆素类（东莨菪内酯、伞形花内酯等）和木脂素类（厚朴酚、开环异落叶松树脂酚），与洪宗国等[65]的报道所一致。
在苯丙素类化合物绿原酸不同产地的含量差异中李超等[59]进行了分析，用产自包括河北保定、浙江宁波、湖北蕲春等5个产地的艾叶作为实验样品，数据表明绿原酸含量相对最高的样品来自河北保定，其含量显著高于其他产区；在同产区不同年份的研究中，2017年河南汤阴艾叶中的绿原酸含量高于2013—2016年，说明艾叶绿原酸随储藏时间的增长而含量降低。表明不同产地不同采集时间均对艾叶的绿原酸成分有差异，这可能与生长、种植环境或者栽培方式等有关系。
5 其他类
艾叶中还存在鞣质、多糖、甾体等成分。对不同产地艾叶的鞣酸含量进行研究，湖北蕲春的鞣酸含量最高，其他依次为河北安国、江西樟树、山东甄诚和安徽霍山，结果表明鞣酸的含量具有一定的差异，原因可能是各地的土壤、水质和气候等具有差异[2,66-67]。
6 结语与展望
本研究分析了现有报道中不同产地艾叶中主要化学成分的含量，结果发现在总挥发油含量方面，湖北蕲春、湖北其他地区、河南、浙江和江西5个产地的挥发油含量相对较高，其他产地艾叶相对较低；在桉油精含量方面，广东的桉油精含量最高，陕西、新疆、江西和河北4个产地含量也相对较高，其他产地艾叶总体相对较低，可以看出广东和陕西等地的桉油精含量明显高于湖北蕲春；在龙脑含量方面，江西的龙脑含量最高，陕西、湖北其他地区和广西3个产地含量也相对较高，其他产地艾叶总体相对较低；在樟脑含量方面，江西的樟脑含量最高，河北和广东2个产地含量也相对较高，其他产地艾叶总体相对较低；在石竹烯含量方面，新疆的石竹烯含量最高，陕西、湖南和广西3个产地含量也相对较高，其他产地艾叶总体相对较低。
在总黄酮含量方面，蕲春、河南和浙江总黄酮含量相对较高，其他产地艾叶相对较低；在棕矢车菊素含量方面，蕲艾的含量最高，其次湖北其他地区、江西和河南3个产地的棕矢车菊素含量也相对较高，其他产地艾叶相对较低；在异泽兰黄素含量方面，蕲春、云南和河南的异泽兰黄素含量较高，其他产地艾叶相对较低。
本文分别将挥发油含量、桉油精、龙脑和总黄酮含量进行统计学分析，结果发现艾叶中不同的化学成分在不同的地域含量差异明显。在总挥发油含量方面，蕲春、除蕲春外的华中地区和华东地区，这些地区包括湖北、湖南和河南，水系发达，土壤比较湿润，适合艾叶中挥发油含量的生长；对于桉油精含量来说，蕲春和西北地区的含量较高，其中包括陕西等地，证明这些区域适合艾叶中桉油精含量的生长；在龙脑含量方面，华南地区的含量相对较高，表明广东、广西等地的地理条件适合艾叶中龙脑含量的生长。在总黄酮含量方面，结果表明各个产地之间含量无明显差异，但从图中可以看出华北地区和西北地区的含量略高于其他区域，华北地区和西北地区夏季降雨较多，比较湿润温暖，适合艾叶中总黄酮的生长。不同的产地对艾叶中有效成分的含量影响也较大。
在微量元素中，Na元素含量方面，河北的含量最高，其他产地艾叶相对河北较低，浙江、湖北蕲春和河南3个产地的含量也相对较高；在Mn元素含量方面，四川的含量最高，其他产地艾叶相对四川较低，浙江、湖北蕲春和辽宁3个产地的含量也相对较高；在Zn元素含量方面，四川的含量最高，其他产地艾叶相对四川较低，浙江和江西2个产地的含量也相对较高；在Ba元素含量方面，浙江的含量最高，其他产地艾叶相对浙江较低，湖北蕲春、河北和河南3个产地的含量也相对较高；在Al元素含量方面，河北的含量最高，其他产地艾叶相对河北较低，辽宁和浙江2个产地的含量也相对较高；在K元素含量方面，浙江的含量最高，其他产地艾叶相对浙江较低，河北、湖北蕲春和河南3个产地的含量也相对较高；在Ca元素含量方面，辽宁的含量最高，其他产地艾叶相对辽宁较低，江西、浙江和河北3个产地的含量也相对较高；在Mg元素含量方面，四川的含量最高，其他产地艾叶相对四川较低，辽宁、浙江2个产地的含量也相对较高；在Fe元素含量方面，四川的含量最高，其他产地艾叶相对四川较低，河北、辽宁2个产地的含量也相对较高。在微量元素的整体方面来说，浙江的微量元素含量均较高，属于优势产地。
在重金属中，Pb元素含量方面，Pb含量超过标准的产地是辽宁；其他产地均达标；在Cd元素含量方面，Cd含量超过标准的产地是湖南；其他产地均达标；As含量和Hg含量均达标；在Cu元素含量方面，Cu含量超过标准的产地有辽宁、云南、浙江和广东，其他产地均达标。在重金属含量的数据整理中，明显可以看出陕西等地的重金属含量极低，优于湖北蕲春等地，这将表明艾叶化学成分的产地优势，为艾叶其他优势产地提供数据支撑。
整体上目前对于艾叶品质产地差异的研究较少，不同艾叶质量参差不齐。结果均充分表明不同产地的艾叶存在不同差异，其原因可能为艾叶所处生长环境、加工方法、人为采收时间、储存时间的长短以及提取工艺都对艾叶的品质检测结果造成不同程度的影响。而通过对比不同产地艾叶挥发油、挥发油代表性成分、总黄酮、黄酮类代表性成分、微量元素和重金属的含量，发现不同产地都有自己的特色，可以以产地优势作为艾叶培育的重点。因此主要成分含量较低的产地，可以考虑移植或嫁接产地含量较高的艾叶以提高艾叶品质，但在移栽新品种之前应对该品种的生长环境做相应考察，选择适合当地环境的品质移植。
本研究总结了产地因素对艾叶主要化学成分的影响，对不同产地艾叶之间的差异进行深入研究，对产地艾叶有效成分差异有明确认知，挖掘各产地艾叶优于其他产地的部分，充分发挥了不同产地艾叶所具有的优势，应该利用这一优势专项开发具有产地特色的艾叶，培育出单一或多元有效成分突出的艾品种，为地方艾叶的发展奠定基础，这也是艾叶应用于临床时疗效显著使用安全的基本保证。后期作者会进一步考察其他影响艾叶主要化学成分的因素，如栽培环境、采集时间、提取方法等因素，为我国艾叶资源的开发利用提供可靠的参考依据。
近年来，艾叶各个产地研究竞相开展，本文仅对数据库中已有的66篇报道中结果进行归纳和分析，分析讨论也仅就目前数据展开，由于篇幅所限，也未能对所有报道的成分进行详细比较分析，对于未有报道的产区及已有产区中未进行分析的成分由于没有数据因此未提及。希望可为不同产地艾叶中化学成分研究提供参考。
利益冲突 所有作者均声明不存在利益冲突
参考文献（略）
来 源：周 洁，李 晔，刘 洋，张 红，狄志彪，万兆新，苏同生，王春柳． 不同产地艾叶中主要化学成分的研究现状分析 [J]. 中草药, 2022, 53(15): 4882-4894 .
