余甘子Phyllanthus emblica L. 是大戟科叶下珠属热带、亚热带落叶小乔木，其果实是中药余甘子，俗名滇橄榄、油甘子、山油甘、庵摩勒等，常见于中国南部、印度和部分非洲国家[1]。余甘子风味独特、营养丰富、药用价值与保健功能显著，在利咽、降糖、调节血脂代谢、预防牙龈炎等方面作用突出[2-3]，含有丰富的维生素C，被称为“维C之王”，此外，可水解鞣质是余甘子中的主要酚类物质[4]。
在中国西北部少数民族聚集区喜食牛羊肉，常将余甘子泡茶饮用，用以消渴解腻；泰国，印度僧侣在日常生活中也经常含服余甘子，用于生津止渴[5]。目前，余甘子在全球17个国家的传统医学系统中使用，特别是中国藏医学和印度阿育吠陀医学[6]，被联合国卫生组织指定为全世界推广种植的3种保健植物之一[7]。
“析霜”是指某些药材长期暴露在空气中时可在其表面析出化学成分晶状物质的一种特殊现象[8]。从历史源流来看，五味子的“霜”发现最早，首载于南北朝时期的《雷公炮炙论》[9]。柿霜在宋代被《本草图经》中记载为“白柿”，柿饼以表面挂白霜者品质佳，具有清热生津止渴的功效[10]。《药材学》记载不同产地的牡丹皮中，以铜陵凤凰山所产的凤丹皮所具亮星最多，质量亦最佳[11]，可见对某些药材而言，“析霜”后其品质更优。
余甘子富含有多酚类成分，其药材在贮藏过程中也会发生类似析霜现象，药材在干燥阴凉处存放2～3年后表面会析出一层白霜（图1）。药材流通从业者认为，析霜后的余甘子药材品质更优，有“析霜者佳”的说法。部分有经验的药工会依据余甘子表面析霜的程度来判断余甘子的品质，但尚未发现相关研究报道。目前，对于余甘子药材表面的白霜构成并不明确，其“析霜”现象与药材品质的关联尚无科学依据。
针对上述问题，本研究主要采用扫描电镜（SEM）及能谱仪（EDS）观察余甘子表面白霜的微观结构及元素组成，采用傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）对余甘子表面白霜结构官能团进行鉴别，采用UPLC-Q-TOF-MS对霜中主要化学成分进行定性鉴别，采用电子舌（E-tongue）及志愿者口尝法对析霜后余甘子味道及生津作用评价，采用质谱成像技术对余甘子中化合物的含量和空间分布信息进行研究，分析其“析霜”的代谢物可能变化规律。旨在揭示余甘子表面白霜的化学成分，探讨白霜形成与余甘子品质的内在关联，进一步解释余甘子传统认知“析霜者佳”的科学内涵，为余甘子品质评价提供参考。
结果
- 通过SEM在（×5000，×10 000）下检查样品，结果如图2所示。能够观察到白霜的晶体结构是由多个不规则的小团簇晶体堆积而成（×5000），小团簇晶体的直径为2～3 μm，在10 000倍下药材表面白霜结构更加明显。
2. EDS元素测定 通过SEM在×5000放大倍数下获得图像，结合EDS对白霜进行表面元素分析，元素分析结果如表2所示，表面白霜主要由C、O、K元素组成，C元素相对含量36.87%，O元素相对含量55.54%，K元素相对含量为7.59%。
