图一〇测试点7号XRF数据图
从上述XRF结果可以看出，造像表面大量发现Pb（铅元素），并残留有As（砷）、Cu（铜）、Sb（锑）等元素，这些元素应与矿物颜料有关。如含As的雄黄、雌黄（化学式分别为As2S3、As2S2）、含Cu的孔雀石、蓝铜矿［化学式分别为2CuCO3·Cu(OH)2、CuCO3·Cu(OH)2］、含Pb的铅白和铅丹［前者白色，化学式2PbCO3·Pb(OH)2，后者红色，化学式为Pb3O4］［4］。上述彩绘颜料除了铅白以外，由于长时间暴露于自然环境下，会出现氧化、碳酸化等现象，从而使颜料失去本身原有的颜色，且出现风化脱落，仅部分残留于造像表面。
在现场调查过程中，除了底部大量分布的白色涂层外，在普贤菩萨造像表面发现了多处颜料，可以明显观察到的颜色是眉毛处的黑色颜料和头冠处的红色颜料。通过XRF结果可知（6号测点），发冠处残留的红色颜料主要为铁红（Fe2O3），铁红在自然环境下，稳定性好。另外眉毛处黑色颜料，初步分析以C质（黑烟子）为主。后期有风化污染物轻微遮盖，稍微显灰白色。
普贤菩萨脸部普遍存在一层白色涂层，其结构致密，均匀分布，表面光滑，直接位于基岩表面，从测试结果可以看出，主要成分为Pb，其矿物为铅白。铅白即碱式碳酸铅，古代称为胡粉、铅粉和水粉等，在明朝的《天工开物》《本草纲目》有确切记载，是古代绘画和化妆品的重要颜料［5］。并且常使用铅白颜料作为打底层，使后续彩绘颜料更容易上色且颜色均匀明艳，白色打底之后再涂刷其他颜色或者进行贴金，也为后期抵御自然风化发挥了一定作用［6］。在自然环境中，铅白可与环境中的CO2发生反应，以及脱水反应，生成PbCO3，相对于熟石灰，铅白碳化导致孔隙增加率更小。PbCO3相对于CaCO3，抗水溶解能力更好。因此，铅白的存在，可能在一定程度上保护灰岩本体。
2.普贤菩萨眼珠检测与分析
从超声波结果可以看出，琉璃波形完整，保存良好，证实普贤菩萨眼珠为典型琉璃眼珠。
图一一 琉璃眼珠超声波测试结果
针对普贤菩萨的眼珠，选取多个采样点进行XRF测试。8号点位为右眼，该眼珠中间覆盖物被清理掉，露出琉璃的新鲜面，结构致密，经测试，摩氏硬度约为7。右眼覆盖物测试点位为8-1，清理出的琉璃部位测试点位为8-2和8-3。左眼测试点位为9号，9-1和9-2点位为眼珠正面，表面有黄褐色覆盖物，下面为厚片状琉璃，厚度约0.9cm。9-3点位为左眼琉璃垂直于面部的断面，表面也有少量的褐黄色覆盖物。总体来说，8-2和8-3测试数据直接反映琉璃的成分，8-1基本为后期覆盖物的数据。9号点位因覆盖物相对薄弱，能部分反映琉璃成分。
从表3中可以看出，8-2与8-3的数据基本一致，琉璃中Pb的含量很高，质量百分比超过50%，平均为53%，说明其为典型的人造含铅琉璃。Ca的含量很低，另外有少量的Cu（铜）、Mo（钼）、As（砷）、Zn（锌）等金属元素，应为原料中带来或人为添加，用于控制琉璃色泽等。仪器测试范围以外的成分含量40.763%~41.568%，应为Si（硅）、O（氧）等成分，即石英质材料，这一部分通过拉曼光谱数据来进行验证。
测点8#至9#XRF结果表（%）
图一二为经过处理的琉璃Raman谱图（8-2号点位），从结果来看，该琉璃有比较明显的峰为283cm-1、484cm-1、598cm-1、818cm-1、962cm-1和1044cm-1等。虽然，便携式Raman未能采集到140~3200cm-1范围内的Pb-O结构单元［PbO4］振动峰［7］，但818cm-1峰是铅玻璃的特征峰［8-9］。484cm-1、598cm-1、1044cm-1等是Si-O-Si化学键振动［8，10］，而玻璃中的主要成分则是SiO2。
图一二 普贤菩萨眼珠琉璃拉曼谱图
8-1为右眼表面覆盖物测试结果。测试结果表明Pb、Ca量基本相等，Fe含量较高，可能与局部受渗水影响有关。9号点位的3个测试数据结果基本相同，其各组分含量介于8-1与8-2、8-3之间，是因为左眼表面有覆盖层，覆盖层比较薄，风化作用弱，测试数据应是表层覆盖物和下部琉璃的综合数据。
测试结果表明，普贤菩萨右眼琉璃眼珠是一块完整的人造琉璃，并采用石灰类物质与岩石粘结，结合致密。琉璃被誉为中国五大名器之首、佛家七宝之一。而奉先寺普贤菩萨保存的完整唐代琉璃实物是首次发现，历经千年保存至今，弥足珍贵，充分反应了古代工匠们精湛的雕刻水平，以及当时唐代经济的高度发展和唐代文化的高度繁荣。
在奉先寺保护工程开展过程中，首次发现卢舍那大佛右胁侍普贤菩萨表面有彩绘颜料和琉璃眼珠。通过便携式仪器对琉璃眼珠和残留的颜料进行无损检测，最终确认普贤菩萨的眼珠确为人造琉璃制品。本文的研究是石灰岩石质文物无损检测分析的典型案例，为日后文物表面无损检测提供了良好的范例。为后续奉先寺造像雕刻工艺分析、龙门石窟彩绘颜料调查、石窟文化艺术考古等工作提供了基础资料，同时也对龙门石窟的文物保护工作具有重要的参考价值。
注释：
［1］苏健.龙门石窟历史与美学论集［M］.上海：上海交通大学出版社，2021.
［2］于宗仁.文物保护移动实验室功能构建及其综合分析方法应用［D］.兰州大学博士学位论文，2017.
［3］任建光，王书，孟田华等.超声波无损检测技术在世界文化遗产地云冈石窟保护中的应用［J］.工程勘察，2021（6）.
［4］马彦妮.大足石刻卧佛彩绘颜料分析及表面微生物研究［D］.西北大学硕士学位论文，2021.
［5］李海磊.4-6世纪中国北方地区壁画色彩技术及应用研究［D］.上海大学博士学位论文，2019.
［6］张紫月.重庆大足石刻宝顶山圆觉洞及北山孔雀明王窟彩绘工艺研究［D］.中央民族大学硕士学位论文，2020.
［7］赵志强.新疆巴里坤石人子沟遗址群出土玻璃珠的成分体系与制作工艺研究［D］.西北大学硕士学位论文，2016.
［8］ Sampaio D.V., Picinin A.,Moulton Benjamin J.A.. Raman scattering and molecular dynamics investigation of lead metasilicate glass and supercooled liquid structures ［J］. Journal of Non-Crystalline Solids, 499: 300-308.
［9］ B.n. meera A.K. Sood N, chandrabhas and J, Ramakrishna. Raman study of lead borate glasses ［J］. Journal of Non-Crystalline Solids, 126.
［10］干福熹，赵虹霞，李青会等.湖北省出土战国玻璃制品的科技分析与研究［J］.江汉考古，2010（2）.
(本文转载自中国社科院考古所中国考古网，原文刊于《中原文物》，原文标题：《龙门石窟奉先寺普贤菩萨琉璃眼珠的调查研究》)
