镍镉电池被淘汰的原因,镍氢电池能用几年

首页 > 数码 > 作者:YD1662022-11-25 04:21:51

海通有色团队:施毅、钟奇、李姝醒、陈晓航、甘嘉尧、李骥

1 镍新的需求增长点:电池领域主要原料硫酸镍概述

1.1硫酸镍的性质

硫酸镍,化学式为NiSO4,有无水物、六水合物(NiSO4·6H2O)、七水合物(NiSO4·7H2O)三种,其密度分别为3.68,2.07,1.948g/cm3。硫酸镍商品多为六水合物,分子量为262.84,即硫酸镍产量价格均指六水合物。有α-(四方晶体,蓝色)和β-(单斜晶体,绿色)两种晶体结构。

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低于31.5℃硫酸镍溶液结晶为七水合物,七水硫酸镍为绿色透明晶体,有甜涩味,稍有风化性。31.5~53.3℃结晶为α-型六水硫酸镍(蓝色不透明晶体);53.3℃转变为β-型,103℃时失去5分子结晶水成为一水物,在280℃时失去全部结晶水,成黄绿色无水物。840℃分解为三氧化硫和氧化镍。

三种硫酸镍均易溶于水,水溶液呈弱酸性(pH4.5)。无水物不溶于乙醇、乙醚、丙酮;六水合物易溶于乙醇、氨水;七水合物能溶于醇。硫酸镍有毒性和致癌可能性,空气中最高容许浓度0.5mg/m3。

1.2硫酸镍的制备方法

硫酸镍的制备方法有以下五种:(1)金属镍溶于硫酸,结晶后得到粗制硫酸镍晶体,晶体再溶解,除杂浓缩后得到电池级硫酸镍晶体;(2)铜电解中杂质金属镍在阳极被氧化,溶解为硫酸镍,除杂浓缩后得到电池级硫酸镍晶体;(3)将镍矿加工成高冰镍或者氢氧化镍、氧化镍、碳酸镍等镍中间品,然后溶解于硫酸浓缩结晶后得到六水硫酸镍,国内主要硫酸镍生产企业金川镍盐、吉恩镍业、广西银亿等均通过这种方式生产硫酸镍;(4)生产金属钴过程中的含镍溶液制备所得;(5)含镍废料制备所得,国内代表企业有格林美、池州西恩、邦普循环等。

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目前,加拿大、韩国、日本和台湾等国家地区均采用金属镍溶于硫酸的方法制备硫酸镍。这种制备方法有原料纯度高、杂质少、来源稳定,制备的得到的硫酸镍品质好,制备过程污染小等优点,缺点是制备成本偏高。

我国的硫酸镍生产以中间品制备为主,包括铜电解中所含杂质镍;钴生产中的含镍溶液;氧化镍、氢氧化镍和碳酸镍等镍中间品溶于硫酸制得;还有就是由含镍废料的回收再利用。主要优势是原料来源多种多样,生产成本低;缺点是生产过程污染较大。随着国家对工业生产的环保要求层层加码,目前国内的硫酸镍企业都面临着转向以金属镍为原料转型的趋势。

2 高镍三元方向明确,未来需求或将迎来爆发

2.1硫酸镍主要用途:电池级和电镀级

硫酸镍按照镍和钴的纯度分为电池级硫酸镍(Ni质量分数≥22%,Co质量分数0.4%)和电镀级硫酸镍(Ni质量分数≥21%,钴质量分数≤0.05%),也分别应用于电池和电镀领域。电镀级硫酸镍主要用于生产汽车轮毂、外观件等产品。

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在电池行业,硫酸镍主要用在传统的镍镉电池、镍氢电池以及目前主流的三元锂电池这两个方面。其中前者镍镉电池因为充电过程中的记忆效应和不环保等因素,已经逐渐被淘汰;镍氢电池正极材料的主要原料球镍(球形氢氧化镍)以及三元材料锂离子电池的前驱体原料镍钴锰酸锂(NCM)或镍钴铝酸锂(NCA)中的镍元素均由硫酸镍提供。而镍在其中的主要作用是提高材料的能量密度,决定着电池的容量。

2.2新能源汽车带动需求,正极材料向三元高镍发展

2.2.1高能量密度——新能源汽车发展重中之重

新能源汽车取代燃油汽车的核心是提高性价比,所谓性价比就是里程成本比,及性能上提高续航里程,价格上降低材料成本和配套系统质量。这就需要在保持系统重量的基础上大幅提高整车电池容量,即能量密度。国家政策方向明确,在2020年整车能量密度达到260Wh/kg,几乎比目前翻了一番,成本也要降低到1元/Wh。

新版双积分政策落地,各大车企对高能量密度的电池需求被放大。而高能量密度电池现有的最大短板便是正极材料,目前市场主流的正极比容约为130-140mAh/g,远低于石墨负极的330-340mAh/g的比容。镍元素含量的多少,决定了正极材料的活性分子数量,以及正极材料的比容。正极材料由磷酸铁锂转向三元材料,由低镍三元转向高镍三元以及NCA发展,正是大势所趋。据中汽协和电动汽车资源网的数据显示,我国新能源汽车上半年累计产量 20.4 万量,同比增加13.3%;销量达到19.5万辆,虽然和全年80万辆销量的预计稍有差距,但仍同比大幅增长。随着商用车补贴的退坡、对三元正极的解禁和针对能量密度和续航里程的一系列补贴政策的实施,根据高工锂电数据显示三元正极在动力电池领域的占比由16年的22%激增到17年预期超过一半。而不同的三元材料对硫酸镍需求各异。从分子式上测算NCM333、523、622、811以及NCA对硫酸镍的需求分别为0.9、1.36、1.63、2.16以及2.03吨,可见同样为硫酸镍为原料的三元正极,单吨高镍三元对硫酸镍的需求是低镍NCM333的2.4倍。目前动力电池领域三元仍以NCM333和523为主,高镍材料供应严重不足,低端产能释放竞争加剧。高端材料供给严重短缺,去年国内高端三元正极材料NCA、811/622产量占比仅为三元正极材料总量的1%。未来需求可期。

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