2014年2月10日，少女时代为参加索契冬奥会的国家代表应援，拍摄影像高达60版本。2月23日，少女时代演唱会画面在冬奥会闭幕式韩国平昌八分钟的展示视频上出现。2月24日，公开第四张迷你专辑《Mr.Mr.》的音源。2月27日，发行第四张迷你专辑《Mr.Mr.》实体，荣登12个国家地区的iTunes排行榜首。3月3日，韩国KBS电视台的《9点新闻》播出了少女时代回归专辑在韩国海外收到的反响，并采访了成员李顺圭。3月13日，《Mr.Mr.》获M! Countdown一位，成为MCD开播以来第二个满分。6月3日，美国时代周刊评选了2014年25首年度歌曲，《Mr.Mr.》成为亚洲唯一入选歌曲。
7月28日，《I Got A Boy》MV在Youtube上点击率破亿，成为韩团第三支破亿MV，也是韩团最快破亿MV[98][99]。7月29日，少女时代凭借日本首张精选集《THE BEST》第三次夺得日本公信榜周冠军，打破女子十二乐坊保持多年的纪录，成为除日本本土歌手外获得公信榜周冠军次数最多的亚洲女子组合。8月5日，《THE BEST》再夺日本公信榜周销量冠军，成为了公信榜第一个连续两周夺得周冠军的韩国组合。8月15日，少女时代中国综艺首秀《最强天团》节目播出。
9月18日，小分队TaeTiSeo携第二张迷你专辑《Holler》回归乐坛。9月28日，《The Boys》MV在Youtube上点击率破亿，成韩国首个拥有三首破亿音乐MV的歌手。9月30日，少女时代的经纪公司宣布成员郑秀妍因个人事业与少女时代的演艺事业相冲突而退出团体，但其合约仍属于韩国SM娱乐有限公司。
10月6日，发布收录于日语精选集《THE BEST》中的单曲《Divine》MV。12月9日，日本出道四年后，首次在东京巨蛋举行《GIRLS' GENERATION 'THE BEST LIVE' at TOKYO DOME》演唱会，吸引5万多名粉丝到场，成为第二个在此开唱的韩国女子组合。
