依据尺寸差异，样品组分分离
【GPC工作流程】GPC仪器主要由输液系统（柱塞泵）、进样器、色谱柱、检测系统（示差折光检测器、多波长UV、FTIR等）及数据采集与处理系统。
图2 GPC仪器
载体和色谱柱
载体是GPC产生分离作用的关键
GPC仪器对载体的要求：
1. 良好的化学稳定性和热稳定性；
2. 有一定的机械强度；
3. 不易变形;
4. 流动阻力小；
5. 对试样没有吸附作用；
6. 分离范围越大越好（取决于孔径分布)等；
7. 载体的粒度愈小，愈均匀，堆积的愈紧密，色谱柱分离效率愈高。
GPC载体的种类：
1. 交联聚苯乙烯凝胶
2. 多孔性玻璃
3. 聚乙酸乙烯酯凝胶及聚丙烯酰胺凝胶
4. 木质素凝胶等
评价色谱柱性能的两个重要参数
柱效率N：可用“理论塔板数”N进行描述。淋洗体积VR，峰底宽W，然后按照下式进行计算N：
对于相同长度的色谱柱，N值越大，意味着柱效率越高。
分离度R：V1，V2分别为对应于样品1和样品2的两个峰值的淋洗体积；W1，W2分别为峰1和峰2的峰底宽。
显然，若两个样品达到完全分离，R应等于或大于1，如果R小于1，则分离是不完全的。
【GPC测定聚合物分子量】聚合物分子量：统计平均分子量
假定在某一高分子试样中含有若干中分子量不等的分子，该试样的总质量为w，总摩尔数为n，种类数用i表示，第i种分子的分子量为Mi，摩尔为ni，重量为wi，在整个试样中的重量分数为Wi，摩尔分数为Ni，则这些量之间存在下列关系：
