分子量比较
GPC谱图
典型高分子的GPC谱图
检测器信号H:比例于淋出液的浓度;
保留体积(淋出体积):分子尺寸的大小,Ve换算成分子量M,即为分子量分布曲线。
分子量-淋出体积标定曲线
根据GPC分离机理,保留体积(或淋出体积)Ve与分子量之间有线性关系
logM=A-BVe
式中:A和B为常数,其值与溶质、溶剂、温度、载体及仪器结构有关,可由分子量-淋出体积曲线的直线段的截距和斜率求出。
首先测定一组分子量不同的单分散或窄分布样品(已用其它方法精确确定了分子量)的淋出体积和分子量的GPC谱图(图A),然后以logM对Ve作图得到反S形工作曲线(图B)。工作曲线中间的直线部分就是标定曲线。
已知分子量的窄分布样品的GPC谱图(左);GPC的标准曲线(右)。
分子量-淋出体积普适标定曲线
实际上,对大多数聚合物很难获得窄分布标准样品,由容易获得的阴离子聚合的聚苯乙烯(Mw/Mn<1.1)测得的校准曲线,也不能直接用于其他高分子,因为不同高分子尽管分子量相同,但体积却不一样。因而必须寻找一个分子结构参数代替分子量,希望用这一参数求出的标定关系对所有高分子普遍适用,称为普适标定。
根据爱因斯坦(Einstein)公式