由于TCs的化学结构中都含有10位取代酚羟基和4位二甲氨基,这些功能基团通过氧化作用后能够被电化学检测器所检测到。因此Zhao等利用HPLC-ED检测了绵羊奶中TCs残留,回收率达88%以上,RSD小于4.3%;样品前处理时间少于30min,检测分析时间少于15min,适合于TCs在绵羊奶中残留的筛选监测工作。
化学发光技术(chemiluminescence,CL)由于具有特异性高、选择性强、样品前处理简单、线性范围宽、不需特殊昂贵设备等优点,也被用来作为TCs残留的分析检测方法。其基本原理是:TCs与溴离子、N-溴琥珀酰亚胺、光泽精、六碳高铁酸盐、过氧化氢等发生氧化反应而进行快速检测。
Halvatzis等通过与N-溴琥珀酰亚胺进行化学发光反应,对TC、OTC、CTC等在蜂蜜中残留进行了检测分析。Wan等HPLC-CL检测了蜂蜜中TCs残留,用高锰酸钾-亚硫酸钠的磷酸溶液增强TCs的化学发光性质,在上述溶液中加入β-环糊精后,能够显著增强TCs的化学发光性质,信噪比显著提高,检测限可达到0.9~5.0ng/mL(图5-33),并还分别就磷酸、高锰酸钾、亚硫酸钠、β-环糊精的浓度与分析结果的影响进行了选择优化。
6.4 色/质联用分析
色/质联用分析的选择性和灵敏度都很高,在TCs残留的确证分析中应用很多。TCs的主要化学结构相同或相似,图5-34为TCs化学结构及裂解途径,因此色/质联用分析的分离条件、裂解方式比较一致,为TCs多残留确证方法的设计提供了方便。由于TCs具有高沸点、不易挥发等特点,TCs的色/质联用分析通常采用TLC-MS、LC-MS及LC-MS/MS,其电离或接口方式主要有热喷雾(TSI)、粒子束(PB)、快原子轰击(FAB)、大气压化学电离(APCI)、电喷雾电离(ESI)等。TCs主要的碎片离子有[M+H]+、[M+H-NH3]+、[M+H-NH3-H2O]+,如图5-35所示。