这使得N原子附近的C-C共价键更易断裂，更多的含氮结构脱离煤大分子，故总的NOx生成量大幅增长。过氧乙酸氧化后，煤粉表面的氧化物氮N-X结构含量成倍增加，且来自于吡啶型氮N-6及吡咯型氮N-5的氧化。含氮基团的热解受其附近化学键影响较大，故氧化物氮N-X含量增多，也使得N与O结合比例增大。从自由基反应角度进行分析。煤热解过程中化学键的断裂会产生自由基，自由基会对热解的生成物产生重要影响。
羧基官能团在200℃以上就会发生分解断键，产生大量的含氧自由基O∙及OH∙，含氧自由基会促进吡啶氮结构的开环，增加总的氮元素释放，还会促进NOx生成量大幅增加。N2O大于NO NO2的生成量，这是由于反应温度较低，含氮物质的氧化更有利于N2O的生成。此外，煤中的芳香胺类物质可被过氧乙酸氧化形成氧化偶氮苯类化合物。氧化偶氮苯类结构受热可形成N2O气体，使得N2O气生成量增加，生成温度提前。
通过对气体的生成量积分后可以发现，N2O生成的增加量大于NO NO2生成的减少量，这也证实了向N2O转化通道的存在。两种浓度的过氧化氢溶液改性煤热解生成的NOx曲线见图6。如图6，与图4原煤相比，N2O生成量也出现下降，下降幅度在20.08%至37.51%之间；NO NO2的生成量基本一致，NOx总生成量减少了21.18%至32.86%。
5wt%过氧化氢溶液不仅没有在煤粉碳链结构中引入含氧官能团，反而对氧基取代芳香结构有氧化破坏作用，使得煤中含氧官能团减少，热解过程中氮、氧两种元素结合的几率下降，NOX生成总量下降。经过积分计算，1wt%过氧化氢溶液改性后，与原煤相比，NOX的生成降幅为7.09%至20.08%。1wt%过氧化氢溶液对煤碳链结构的改性效果小于5wt%过氧化氢溶液，NMG-s1煤粉结构中氧基取代芳香结构破坏程度小于NMG-s5，含氧官能团下降量较小。故NOX生成量的降幅小于NMG-s5的降幅。
与原煤相比，NMG-s5及s1热解过程中NOx生成量虽有改变，但远小于过氧乙酸改性组。HN原煤及过氧乙酸改性煤热解过程中的NOx生成曲线见图7。与HN原煤相比，HN-gy5热解过程中释放的NOx增长了55.50%至230.51%，且随着粒径的减小，增长量依次增加。其中，随着HN-gy5粒径的减小，N2O生成量有明显的增加趋势，这与2.3部分中-NO2的含量变化一致，说明两者可能存在一定的转换关系。经过粉碎后，煤粉粒径减小，煤中的芳香胺结构更多地暴露在煤粉表面。
过氧乙酸氧化后，可生成更多的亚硝基化合物、氧化偶氮苯、偶氮苯、硝基化合物等，受热后可生成更多的N2O气体。综上，HN-gy5在热解过程中NOx释放规律与NMG-gy5变化一致，表明过氧乙酸引入的含氧官能团对NOX生成的效果一致。2.4.2燃烧过程中NOx气体生成规律在煤粉燃烧过程中，烟气成分由MRU烟气分析仪测定，可测定的含氮气体为NO及NO2，总量记为NO NO2。NMG烟煤原煤及5种改性煤的NO NO2生成曲线见图8。
芳香胺结构200-300℃主要为煤粉受热热解的过程。如图8f，经过硝酸氧化后，煤粉的碳链结构中引入了硝基等官能团，受热后在200℃左右就分解生成气体，故形成了极为明显的NO NO2生成峰曲线。与之类似，如图8d和图8e，过氧乙酸改性煤NMG-gy5、过二硫酸铵改性煤NMG-ge5在200℃左右也存在一个NO NO2生成峰。
如图5，过氧乙酸改性煤在热解过程中也在200℃~300℃范围内出现过NO NO2生成峰，两者结果一致。过氧乙酸可将煤中的芳香胺结构氧化，生成硝基等结构。在2.3部分的分析中，已经证实过氧乙酸改性会引入-NO2结构。过二硫酸氨的溶液含有H 及S2O82-等离子，也会有类似的氧化反应发生，且硫酸铵热分解温度大于280℃，说明200℃的生成曲线也来自于硝基。
两种H2O2溶液，则没有将煤中芳香胺氧化生成硝基的能力，在200℃没有NO NO2生成峰。此外，如图8b和图8c，两种H2O2溶液改性煤的NO NO2生成曲线形状与原煤近似，表明反应路径没有发生大幅度变化。如图8d，NMG-gy5的NO NO2生成曲线形状与原煤相比变化明显，表明氮氧化物生成途径变化较大。
