图 4
二、乳液聚合乳液聚合过程
乳液聚合可分为水包油型（O/W）、油包水型（W/O）、无皂乳液聚合以及反相微乳液聚合，乳液聚合机理复杂，其主要特征之一是聚合通常不会在单体液滴中发生，而是在水相中产生的聚合物颗粒内发生，乳液聚合分三个阶段（图3）。
最初，在热或光辐射的作用下，引发剂在溶剂相中产生自由基，可以与胶束中的单体反应，生成单体自由基，在第一阶段（成核期）聚合物颗粒的数量逐渐增加直至恒定，聚合反应速率不变，标志着成核过程的结束，当两个含有活性自由基的颗粒相遇时，会迅速发生双基终止，因此每一个胶束颗粒中至多只有一个活性自由基。
图 5
在不存在表面活性剂的情况下，或表面活性剂的浓度低于临界胶束浓度（CMC）时，也可能通过均相成核，即当低聚物链在达到临界链长时，发生相分离，沉淀形成前驱体，然后，交联凝结成稳定的核，在第二阶段（粒子生长期），聚合物颗粒的数量不变，但随着水相中的单体从液滴扩散到颗粒中，使粒子逐渐长大，这时聚合物颗粒中的单体浓度不变，但单体液滴中的单体浓度降低，进一步导致液滴消失，第三阶段，所有的单体液滴都被消耗，但是聚合反应依然在颗粒中发生，随着单体浓度降低，反应速率开始减慢。
图 6
三、溶剂组成对聚合反应的影响表2总结了溶剂组成的改变对聚合过程的调控的研究报道，溶剂的溶解度参数，极性等特性影响单体及产物在体系中的存在状态进而影响聚合过程，Sarkar等研究了助溶剂对新型烷基丙氧基乙氧基化物表面活性剂在水溶液中的自组装的影响。
图 7
据报道，乙醇不仅可以作为助表面活性剂在低浓度下降低CMC，而且还可以作助溶剂提高单体的CMC，助溶剂的引入根据每种溶剂的性质及其相互作用改变混合溶剂的整体性能，与水性溶剂相比，有机溶剂由于极性较低和氢键的存在而降低了内聚力，从而增加了单体的溶解度并导致胶束化困难，因此，在有机溶剂中可以观察到CMC的增加。
