自由基聚合反应最快的聚合方式,自由基聚合反应方法

首页 > 游戏 > 作者:YD1662023-11-03 15:19:13

溶质分子的溶剂化需要克服溶剂和溶质的内聚力,与极性有关的许多特性,例如偶极矩、介电常数、表面张力、希尔德布兰德溶解度参数(δ)、分子间色散相互作用参数(δD)、极性溶解度参数(δP)、氢键溶解度参数(δH)和醇-水分配系数(logP)可以反映溶剂的内聚力,并用于判断溶剂对CMC的影响,发现,助溶剂对CMC的影响与混合溶剂的溶解度参数有关,经验溶解度参数函数是通过组合各种Hansen溶解度参数(ΛCS)来定义的。

醇/水比对溶剂的溶解度参数的影响

自由基聚合反应最快的聚合方式,自由基聚合反应方法(13)

图 8

不同醇-水比例溶剂有不同的溶解度参数,进而影响着单体的聚合方式,Chen等使用六种醇/水混合溶剂作为反应介质,通过均相沉淀法制备了单分散的CeO2纳米颗粒,得到颗粒粒度为3-15nm的立方萤石结构。

因为乙醇/水混合溶剂的性质和组成可以改变其介电常数,所以静电相互作用和成核速率将随着混合溶剂的介电常数的变化而变化,因此,提出了使用混合溶剂的介电常数预测粒径的模型。对于同源烷基醇/水体系的混合溶剂,A和B的值可以视为恒定值,因此,改变混合溶剂的介电常数引起的过饱和度的变化对成核速率和颗粒尺寸有显著影响

自由基聚合反应最快的聚合方式,自由基聚合反应方法(14)

实验发现,在所有体系中,随着醇组分的增加,粒径减小,这与上述公式的预测是一致的,Chen等在溶剂沸点(85℃)以上的密封高压釜中,无任何稳定剂的情况下,在乙醇-水溶液中加入少量4-VP制备了单分散高度交联的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)微球,在用于制备交联的PEGDMA微球的溶剂中,存在醇/水的最佳体积比(øol/w),降低聚合物链在溶剂中的溶解度有利于在分散聚合体系中形成聚合物微球。

自由基聚合反应最快的聚合方式,自由基聚合反应方法(15)

图 9

从理论上讲,聚合物的溶解度取决于聚合物和溶剂的溶解度参数,乙醇,乙烯基聚合物和水的溶解度参数分别为26.2、20和48MPa1/2,因此,乙醇/水溶液对于大多数乙烯基聚合物而言为不良溶剂,随着øol//w的降低(溶解度参数δ的增加),聚合物链在乙醇水溶液中的溶解度以及微球的临界尺寸降低。

另一方面,交联的微球的稳定性也取决于øol/w,在øol/w为7/3或5/5的乙醇/水溶液中,制得的微球相互粘附形成凝胶(图6A和图6C),但是,当øol/w为6/4(图6B)时,尽管微球具有两个不同的尺寸(约530nm和265nm),但仍形成稳定的PEGDMA微球,其产率高达94.2%,此外,可以在øol/w为6.5/3.5(δ=33.8MPa1/2)的乙醇/水中制备平均粒径为780nm的单分散。

自由基聚合反应最快的聚合方式,自由基聚合反应方法(16)

上一页12345下一页

栏目热文

文档排行

本站推荐

Copyright © 2018 - 2021 www.yd166.com., All Rights Reserved.